【合成经验】如何直接用丁基锂和干冰，直接在芳环上引入羧基？_美食料理

【合成经验】如何直接用丁基锂和干冰，直接在芳环上引入羧基？

创始人

2026-03-26 09:53:07

简单直接，将无水干冰加入到反应体系中，或者直接将反应液倒入干冰中，淬灭反应，得到插入羰基的产物。

如上图的反应，先利用丁基锂拔氢形成活性碳负离子，整个反应体系在干冰丙酮浴中保持-78℃，拔氢过程很快，几分钟后就可完成，由于碳负离子中间体极不稳定，如果通入二氧化碳气体需要很长时间才能完成反应，这就导致碳负离子中间体变坏影响产率。我们可以直接加入干冰攫取碳负离子得到羧酸产物可以明显提高产率。但是必须是无水干冰才能顺利得到产物，如果干冰中有少量冰渣，会明显影响产率。 怎样才能制备无水干冰呢？其实很简单，也是上面的方法，利用无水四氢呋喃洗掉干冰上少量的水，具体操作：利用无水无氧操作【】准备一个连有惰性气体气球的干燥三颈瓶，加入无水四氢呋喃，利用干冰丙酮浴将体系冷至-78℃，加入干冰，轻微摇晃后，利用长针头吸出上层四氢呋喃，也可以直接在正压惰性气体体系中倒出四氢呋喃，这样就得到了基本无水的干冰。将反应液直接转移到无水干冰的三颈瓶中，搅拌半小时，反应完毕。

另外苯环上有邻位导向基团导向基团，可以用丁基锂直接拔氢后利用此方法引入羧基。

好的邻位导向基团有很强的配位或螯合效应，导致邻位氢的酸性增强。电子密度大的取代基与锂的相互作用，使得相邻的位置被选择性锂化。

DMG没必要必须是惰性基团:

强 DMGs:	-CON-R, -CONR2,	-N-COR, -N-CO2R
		-OCONR2,-OMOM
-SO3R
	-CH=NR	-SO2NR2
	-CN	-SO2tBu
中等强度	-CF3	-NR2
		-NC
		-OMe
		-F
		-Cl
弱导向基团	-CH2O-	-O-
	-C三C-	-S-
	Ph

上一篇：人间有味是清欢，茶文化有的人选择端着，就有人选择散着

下一篇：原创天然“化栓王”就在餐桌上！常吃这4样，血管干净不堵塞

【合成经验】如何直接用丁基锂和干冰，直接在芳环上引入羧基？

相关内容

热门资讯